Цемент – распространенный строительный материал, используемый чаще всего в качестве вяжущего в строительных смесях и растворах. Представляет собой мелкодисперсный порошок серого цвета с зеленоватым или другим оттенком. После взаимодействия с водой цемент и продукты на его основе образуют пластичную массу, которая при твердении трансформируется в искусственный камень.
Сырьем для производства цемента являются горные породы, добываемые открытым способом:
Единой формулы химического состава цемента не существует, так как производители предлагают большое количество разновидностей этого строительного материала с различными эксплуатационными характеристиками.
Наиболее распространен в строительстве портландцемент – без минеральных добавок и с минеральными добавками.
Существуют определенные ограничения по минимально допустимым ических соединений, из которых состоит портландцемент:
Химический состав, % | Характеристика | ||||
CaO | SiO2 | Al2O3 | Fe2O3 | Другие оксиды | |
Портландцемент | |||||
63…66 | 21…24 | 4…8 | 2…4 | 3…5 | Нормально твердеющий |
Глиноземистый цемент | |||||
35…43 | 5…10 | 39…47 | 2…15 | 1,5…2,5 | Быстро твердеющий |
Основной компонент производства цемента – клинкер. Это промежуточный полуфабрикат, получаемый обжигом смеси известняка (мела, мергеля или других пород) в количестве 75% и 25% глины. Сырьевые компоненты плавятся с образованием гранул. Клинкер перемалывают и соединяют с молотыми добавками.
Весь процесс изготовления цементного вяжущего можно условно разделить на 3 этапа:
Изготовление клинкера делится на следующие этапы:
Существует несколько технологий производства цемента.
Конкретный вид производства определяется тем, из чего делают цемент:
Цемент, независимо от того, из чего он состоит и каким способом приготовлен, складируется в специальных башнях – силосах, в которых, благодаря проветриванию, материал не слеживается, сохраняя рабочие характеристики.
К потребителю цемент поступает навалом или расфасованным в бумажные мешки.
Сырьем для бесклинкерного цемента являются доменный или гидравлические шлаки, активаторы и другие дополнительные компоненты. Смесь из подготовленных и взятых в нужных пропорциях компонентов, дробят и перемалывают до мелкодисперсного со стояния. Для бесклинкерного цемента характерны:
При производстве вяжущего используются следующие основные виды оборудования:
Выпускается множество разновидностей вяжущего с разными эксплуатационными и декоративными характеристиками. Основные виды:
Эти компоненты редко встречаются в одном виде сырья, поэтому для производства цемента подбирают сырьевую смесь по следующим компонентам:
КАРБОНАТНЫЙ КОМПОНЕНТ (богатый известью) содержится в сырьевой смеси в кол-ве 76-80%:
Каждый из этих материалов имеет различный коэффициент размалываемости. Чем выше значение данного коэффициента, тем легче этот материал подвержен измельчению. Ниже в таблице приведены коэффициенты размалываемости для основных материалов для производства цемента.
Размалываемый материал | Коэффициент размалываемости |
Клинкер вращающихся печей | 1.00 |
Клинкер шахтных печей | 1.15-1.25 |
Гранулир. доменный шлак | 0.55-1.10 |
Мел | 3.70 |
Глина | 3.00-3.50 |
Мергель | 1.40 |
Известняк | 1. |
Кварцевый песок | 0.60-0.70 |
ГЛИНИСТЫЙ КОМПОНЕНТ (бедный известью)
Глинистые минералы имеют тонкозернистую структуру, размеры зерен не превышают 2 мкм.
КОРРЕКТИРУЮЩИЕ ДОБАВКИ
Добавляют в тех случаях, когда химический состав сырьевой смеси не отвечает установленным требованиям. Например, для повышения кремнезема применяют песок, трепел. При недостатке оксида железа для снижения температуры спекаемости клинкера и увеличения коэффициента насыщения добавляют колчеданные огарки, железную руду. Это приводит к экономии газа при обжиге. Для необходимого обеспечения содержания СаСО3 используют карбонатный и глинистый компоненты, которые имеют разные карбонатные составляющие СаСО3 (титр). Карбонатный компонент содержит до 97% СаСО3, глины около 10%. Необходимо добиться, например, титра 80%. Поэтому на цементных заводах имеются шламобассейны с высоким и низким содержанием титра, шлам из которых смешивается в определённых пропорциях.
В связи с этим, каждый завод по производству цемента имеет собственный, уникальный состав сырья для производства готовой продукции. Приведем, для примера, смеси материалов, которые используются некоторыми цементными заводами Украины:
– известняк, глина, шлак;
– мергель, мел; огарки 2.5%;
– известняк, глина+суглинки, корректирующие добавки;
– известняк-ракушечник; краснобурая глина;
– углемоечная порода, кек, огарки;
– мергель, суглинки, пиритные огарки.
Выбор состава смеси материалов с полезными компонентами, в большинстве случаев, обусловливается географическим расположением завода и легкостью поставки исходного сырья.
Единственное, что общее на всех заводах по производству цемента – это сложность измельчения исходного материала, так как материал достаточно тверд по своим физическим характеристикам и имеет высокие показатели абразивности. Поэтому в данной отрасли строительной промышленности при измельчении материала в трубных мельницах использует высококачественные помольные шары с повышенной твердостью по всему сечению. Компания Энергостил на протяжении десяти лет поставляет помольные шары цементным заводам, которые расположены не только на территории Украины, но и за ее пределами.
Минералы природного происхождения, а также промышленные продукты/побочные продукты могут использоваться для производства цемента при условии, что основные компоненты цемента (CaO, SiO2, Al2O3, Fe2O3) присутствуют в требуемом соотношении при смешивании, а примеси или нежелательные компоненты, такие как щелочи, сера, хлориды, Mgo и т. д., находятся ниже допустимых уровней для обеспечения качества цемента и эксплуатационной стабильности. пропорции всех необходимых минералов к 2- или 5-компонентным смесям, включающим один или два сорта известняка, сланца или глины/силикатона, а также одну или несколько добавок для повышения уровня SiO2, Al2O3 или Fe2O3. Сырая мука обычно содержит 78-80% CaCO3, так что известняк может приближаться к этому уровню только в той степени, в которой он также содержит другие ингредиенты. Необходимо иметь достаточное количество флюса/жидкости (Al, Fe, Mg, F) для обеспечения плавления в печи, но содержание MgO не должно превышать 4-5%, иначе цемент может расширяться. Избыток щелочей (K, Na) влияет как на работу печи (наросты), так и на качество продукта (щелочно-агрегатная реакционная способность). Избыток серы вызывает отложения в печи и ограничивает добавление гипса, что может привести к проблемам схватывания. Стехиометрическое отношение щелочей к сере обычно поддерживается в пределах 0,8-1,2. Избыток Cl вызывает серьезные проблемы отложений в работе подогревателя. Помимо химического состава, способность к измельчению также является важным фактором при выборе сырья. В частности, добавки кремнезема, содержащие крупнозернистый кварц, очень трудно измельчить, что может привести к жесткому горению и высокому расходу топлива. Если используется кварцевый кремнезем, предпочтительно, чтобы он имел естественный размер зерен менее 50% мкм. Как правило, цементные заводы располагаются на месторождениях известняка, а сланца или глины достаточно для того, чтобы большинство заводов добывали их на месте. Добавки обычно вносятся в небольших количествах.
Примерный анализ сырьевой смеси на прокаленной основе или клинкера:
CaO | 65- 68% |
SiO2 | 20- 23% |
Al2O3 | 4- 6% |
Fe2O3 | 2- 4% |
MgO | 1- 5% |
Mn2O3 | 0,1- 3% |
TiO2 | 0,1- 1% |
SO3 | 0,1-2% |
К2О | 0,1- 1% |
Na2O | 0,1- 0,5% |
Известь Компонент
Известняк: Распространенными формами карбоната кальция, используемыми в качестве сырья для производства цемента, являются известняк и мел. Известняк имеет преимущественно мелкозернистую кристаллическую структуру, его твердость составляет от 1,8 до 3,0 по шкале Мооса. твердости и удельного веса 2. К 2. 8. Известняк обычно содержит примеси глинистого вещества или соединений железа, что влияет на его цвет. Только самые чистые сорта известняка имеют белый цвет.
Мел: В отличие от известняка мел характеризуется мягкой землистой текстурой. Это осадочная порода, образовавшаяся в меловой период геологического времени, относительно молодая геологически. Для добычи мела не требуется взрывных работ, а процесс дробления также может быть исключен, что значительно снизит себестоимость производства цемента.
Мергели: Известняки с примесями кремнезема, глинистого вещества и оксида железа называются мергелями. Мергели образуют переходный элемент к глине. Из-за широкого распространения мергелей они часто используются в качестве сырья для производства цемента
Глинистый компонент
Вторым важным сырьем для производства цемента является глина. Основной компонент глины образован гидроалюмосиликатами. Химический состав глины может варьироваться от близкого к чистой глине, до содержащего значительное количество примесей в виде гидроксида железа, сульфида железа, песка, карбоната кальция и др. В качестве глинистого компонента сырьевой смеси используется глина.
Корректирующие ингредиенты
Если первичные компоненты, необходимые в цементной сырьевой смеси, не присутствуют в требуемом процентном соотношении, корректирующие материалы используются в качестве добавок. Например, для увеличения содержания SiO2 в качестве добавки используется песок, глина с высоким содержанием кремнезема и т.д. Аналогично, для увеличения содержания глинозема в сырьевой смеси используются бокситы или богатая глиноземом глина, а для увеличения содержания железного компонента в качестве добавок используются железная руда, пиритные огарки и т. д.
Вспомогательные компоненты
Здесь обсуждаются некоторые из наиболее важных вспомогательных компонентов, количество которых в цементе ограничено либо стандартными спецификациями, либо производственным опытом.
Оксид магния (MgO) 0-5%:
MgO соединяется с клинкерной фазой в количестве до 2% по весу, а сверх этого он появляется в виде свободного MgO (периклаз). Созревший кристаллический периклаз реагирует с водой с образованием Mg(OH)2, но эта реакция протекает медленно, в то время как другие реакции отверждения уже завершены. Поскольку Mg(OH)2 занимает больший объем, чем MgO, и образуется в том же месте, где находится частица периклаза, он может расщепить связку затвердевшего цементного теста, что приведет к трещинам расширения. Быстрое охлаждение клинкера (закалка) в холодильнике помогает заморозить MgO в стеклообразной форме, которая остается такой, какая она есть, и не гидратируется, что создает проблемы с расширением в цементном тесте.
Щелочи:
Некоторое количество Na2O (оксид натрия) и K2O (оксид калия) входит в состав клинкерных примесей C3A, C4AF и C4AF. Большинство оставшихся остается водорастворимыми. Повышенный процент щелочей, особенно водорастворимых щелочей, отрицательно влияет на прочность (28 сут). Низкощелочные цементы должны иметь Na-эквивалент ниже 0,6% по массе. Если щелочи не уравновешены сульфатами, они останутся очень летучими и могут накапливаться в циркуляции между печью и подогревателем, увеличивая проблемы с входом в печь, покрытиями стояков печи. Основными источниками щелочей являются сырье и уголь.
Сера (SO3):
Сульфаты могут присутствовать в клинкере примерно до 3%. Сера в сырье увеличивает выбросы SOx и вызывает отложения в подогревателе. Сульфат может образовывать стабильное соединение с калием (K2SO4) и, в меньшей степени, с натрием (Na2SO4). Сульфаты в клинкере поступают из сырья и топлива. Сульфаты должны быть уравновешены щелочами, иначе избыток или недостаток сульфатов по отношению к щелочам усилит явления циркуляции летучих.
Cl Хлориды:
Хлориды образуют стабильные соединения со щелочами и более летучи, чем сульфаты. Около 1% в горячем блюде считается максимальным для бесперебойной работы. Клинкер может содержать примерно от 0,012 до 0,023% хлора. Байпас, обычно известный как щелочной байпас, может потребоваться для удаления хлоридов из системы печи.
Боксит относится к химической группе: гидроксид/оксид металла. Это естественная осадочная порода, не подвергавшаяся химической обработке и содержащая один или несколько минералов гидроксида алюминия. Подавляющая часть всех добываемых бокситов используется для производства металлического алюминия.
Бокситы являются богатым источником алюминия в качестве сырья для производства портландцемента.
Каолиновая глина представляет собой природный обычно белый или желтовато-коричневый минерал (диоктаэдрическая филлосиликатная глина), полученный путем химического выветривания алюмосиликатных минералов, таких как полевой шпат. Он широко используется после прокаливания в качестве основного ингредиента в производстве фарфора.
Каолиновая глина придает портландцементу благоприятные пуццолановые свойства и может использоваться для повышения его прочности и устойчивости к воздействию сульфатов, одновременно уменьшая коррозию и проницаемость, а также осветляя цвет готового бетона.
Зольная пыль является побочным продуктом производства электроэнергии, полученным путем механического или электростатического осаждения порошкообразного материала, полученного из дымовых газов в котлах, питаемых пылевидным углем. Они состоят из сферических стекловидных частиц и могут обладать пуццолановыми свойствами.
Летучая зола может эффективно использоваться в качестве источника глинозема и кремнезема в сырьевой смеси в процессе производства цемента.
Гранулированный доменный шлак (GBFS) является ценным побочным продуктом производства стали. Железо извлекают из железной руды, что происходит в доменной печи, где руда, известняк или доломит и топливо (кокс) вводятся в печь для облегчения отделения расплавленного железа от примесей. При извлечении из доменной печи шлак находится в расплавленном состоянии. GBFS образуется путем быстрой закалки расплавленного шлака большим количеством воды. Это основной ингредиент в производстве шлакового цемента.
Обычным применением GBFS является обеспечение дополнительной прочности и долговечности, а также улучшение отделки цемента и бетона при одновременном снижении общей стоимости производства.
Гипс – природный минерал, добываемый во многих местах по всему миру. Природный гипс химически известен как дигидрат сульфата кальция или CaSO4·2h3O, химический состав которого практически такой же, как у синтетического гипса.
Природный гипс добывается как природное сырье для использования в таких строительных продуктах, как гипсокартон, добавки к цементу и гипс. Он также используется в качестве удобрения и в качестве основного компонента мела для школьных досок и тротуаров.
Пуццолан используется для укрепления и повышения долговечности цемента. Пуццоланы представляют собой некристаллические материалы на основе силиката, которые реагируют с гидроксидом кальция, образующимся при гидратации цемента, с образованием дополнительных вяжущих материалов. В зависимости от размера частиц, химического состава и дозировки разные пуццоланы будут по-разному влиять на прочность и характеристики бетона в разное время во время отверждения.
Пуццолан используется в качестве дополнительного вяжущего материала для укрепления и повышения долговечности бетона и цемента.
Кремнеземная пыль, также известная как MicroSilica, является побочным продуктом производства металлического кремния или сплавов ферросилиция. Основным ингредиентом микрокремнезема является аморфный (некристаллический) диоксид кремния. Отдельные частицы чрезвычайно малы, примерно 1/100 размера средней частицы цемента. Средний диаметр гранул составляет 0,15~0,20 мкм, удельная поверхность 15000~20000 м2/кг.
Из-за своих мелких частиц, большой площади поверхности и высокого содержания SiO2 микрокремнезем служит очень реакционноспособным, прочным пуццоланом при использовании в производстве цемента и бетона.
Об авторе